1 前言

卓光儀器：山藥飲片中的二氧化硫殘留量檢測（電位滴定法）

中藥二氧化硫殘留一般是與中藥材熏硫有關(guān)，熏硫是一種比較傳統(tǒng)的中藥材粗加工處理方式，目的是為了干燥、防腐防蟲，同時(shí)也具有漂白作用。二氧化硫是國內(nèi)外都允許使用的， 能夠護(hù)色、防腐、漂白、抗氧化，比如在水果蔬菜干化、蜜餞、涼果生產(chǎn)、白砂糖以及鮮食肉菌和藻類在貯藏和加工過程中可以防止褐變和微生物污染。但是，攝入量得有一個(gè)限度， 過量、長期地?cái)z入是不好的，可能會引發(fā)呼吸困難、腹瀉、嘔吐等癥狀，對腦及其它組織也可能產(chǎn)生不同程度損傷。所以，無論是食品，還是中藥材，其中二氧化硫的含量是需要控制的，不能超過國家規(guī)定的限度。

國家藥典委員會規(guī)定山藥，牛膝，粉葛等 11 種傳統(tǒng)習(xí)用硫磺熏蒸的中藥材及其飲片，二氧化硫殘留量不得超 400mg/kg,其他中藥材及其飲片的二氧化硫殘留量不得超過 150mg/kg。

2.反應(yīng)方程式

SO₃^2- + 2H⁺→ H₂O + SO₂ SO₂ + H₂O_2→H₂SO₄

H₂SO₄ + NaOH →Na₂SO₄ + H₂O

3.儀器

SOA100 二氧化硫分析儀，T960 自動電位滴定儀，pH 復(fù)合電極，燒杯

4.試劑

60%磷酸，3%H₂O₂，NaOH 滴定液（C(NaOH)=0.02mol/L)，去離子水，供試品

5.實(shí)驗(yàn)步驟

取藥材或飲片細(xì)粉約 10g(如二氧化硫殘留量較高，超過 1000mg/kg，可適當(dāng)減少取樣量， 但應(yīng)不少于 5g)，精密稱定，置于 400ml 蒸餾管中于 SOA100 上機(jī)蒸餾。接收液用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02mol/l）在 T960 電位滴定儀上滴定至終點(diǎn)，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。

1） 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

6. 結(jié)果與討論

此山藥飲片二氧化硫的平均含量為 230.98mg/Kg。國家藥典委員會規(guī)定山藥，牛膝，粉葛等 11 種傳統(tǒng)習(xí)用硫磺熏蒸的中藥材及其飲片，二氧化硫殘留量不得超 400mg/kg,此山藥合格。

• 在使用藥典法測試液體類樣品中二氧化硫含量時(shí)，需劇烈振搖樣品或者超聲加熱除去其中的二氧化碳，因?yàn)樵诘味ㄟ^程中二氧化碳會消耗滴定劑氫氧化鈉。
• 在使用 SOA100 采用藥典法進(jìn)行蒸餾時(shí)，建議將 6mol/L 的鹽酸換作 60%的磷酸，由于機(jī)器蒸餾功率大，易揮發(fā)的鹽酸很容易蒸餾到吸收液中，造成結(jié)果偏大，而磷酸作為中強(qiáng)酸，沸點(diǎn)比鹽酸高，不易揮發(fā)，效果更好。日本公定法及中國臺灣藥典均采用磷酸而非鹽酸。
• 采用藥典法進(jìn)行測試時(shí)，由于吸收液過氧化氫不穩(wěn)定，易分解生成水和氧氣，需即用即配。
• 在使用 SOA100 采用藥典法進(jìn)行蒸餾時(shí)，實(shí)驗(yàn)之前需將吸收液 H₂O₂ 調(diào)至 pH=6.2,因?yàn)檫^氧化氫顯酸性，滴定過程中會消耗氫氧化鈉，造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏大。
• 中藥中淀粉含量較大，若測試試樣為粉末狀，在稱樣前需在蒸餾管中加入 20ml 蒸餾水， 將樣品放入后進(jìn)行搖勻，防止實(shí)驗(yàn)時(shí)樣品結(jié)塊，造成結(jié)果偏低。

7.參考文獻(xiàn)

2015 版《中國藥典》第四部